近(jìn)紅外光譜分(fèn)析技術(Nearinfraredreflectancespectroscopy,簡(jiǎn)稱NIRS)是20世紀70年代興起的一種新(xīn)的成分分析技術(shù)。該(gāi)技術(shù)首先由美國農(nóng)業部(USDA)的Norris開(kāi)發,最早用於穀(gǔ)物中水分、蛋白質的測定(dìng)。20世紀80年代中後期,隨著計算機技術的發展和化學計量學研究的(de)深入,加之近紅外光譜儀器製造技術(shù)的日趨完善,促進了近紅外光譜分析技術的極大發展。
近(jìn)紅外光(guāng)譜的波長範圍是780~2500nm,通常分為近紅外短波區(780~1100nm,又稱(chēng)Herschel光(guāng)譜區)和近紅外長波區(1100~2500nm)。近紅外光譜源於有機物中含氫基團,如OH、CH、NH、SH、PH等振動光譜的倍頻及合頻吸收,以漫反射方式獲得在近紅外區的吸(xī)收光譜,通過主成分分析、偏最小二乘法、人工神經網等化學計量學的手段,建立物質光譜與待測成分含量間的(de)線性或非線性模型,從(cóng)而實現用物質近紅外光譜(pǔ)信息對(duì)待(dài)測成分含量的快(kuài)速計算。
1、近(jìn)紅外光譜法(fǎ)的特點
1.1、近紅外(wài)光譜分析的優點
①簡(jiǎn)單(dān),無繁瑣的前處理且不消耗樣品;
②快速(sù);
③光(guāng)程的精確度要求不高;
④所用光(guāng)學材料便(biàn)宜(yí);
⑤近紅外短波區域的(de)吸光係數小,穿透(tòu)性高,可用透射模式直接(jiē)分析(xī)固體樣品;
⑥適用於近(jìn)紅外的光導纖維(wéi)易得,利用光纖(xiān)可實現在線分析和(hé)遙測;
⑦高效,可同時完成多個樣品(pǐn)不同化學指標的檢測;
⑧環保,檢測過程無汙染;
⑨儀器的構造比較簡單,易於維護;
⑩應用廣泛,可不斷拓展檢(jiǎn)測範圍。
1.2、近紅外光譜分(fèn)析的缺點
近紅外也有其固有的缺點:
①由於測定的是倍頻及合頻吸收,靈敏度差,一般要求檢測的含量<1%;
②建模難度大,定標(biāo)模型的適用範圍、基礎數據的準確(què)性即選擇計量(liàng)學方法的合理性,都將直接影響最終的分析結果。
2、近紅外光譜儀的典型(xíng)類(lèi)型及進展
NIRS儀器一般由光(guāng)源、分光係統、樣品池、檢測器和數據處(chù)理5部分構成。根據分光方式,NIRS儀器(qì)可分為:
①濾(lǜ)光片型,分為固定濾光(guāng)片和可(kě)調濾光(guāng)片(piàn)兩種,其設計簡單、成本低、光通量大、信號記錄快、堅固耐用,但隻能在單一波長下測定,靈活性差。
②掃描型近紅外光譜儀,分光原件可以是棱鏡(jìng)和光柵,該(gāi)類儀(yí)器可進(jìn)行全譜掃描、分辨率較高、儀器價格適中、便(biàn)於維護;缺點是光柵的機械(xiè)軸易磨損,抗振性較差,不適合在線分析。
③傅(fù)裏葉變換近紅外光譜儀,是20世紀80年代以來的主導產品,其掃(sǎo)描速度(dù)快、波長精度高、分辨率好,短時(shí)間內可進行多次掃描,信噪比和測定靈敏度較高,可對樣品中的微(wēi)量成分進行分析,但幹涉儀中有移動性部(bù)件,需較穩定的工作環境,定性和定量分析采用(yòng)全譜校正技術。
④固定光路多通道檢測近(jìn)紅外光譜儀,是20世紀90年代新發展的一類(lèi)NIRS儀器,采用全(quán)息(xī)光柵分(fèn)光,加之檢測器的通道數達1024或2048個,可得很好的分辨率(lǜ),全譜(pǔ)校正,可進行定性和定量分析。儀器光路固定,波長精度(dù)高和重現性得到保證,而且無移動部件,其耐久性和可靠性都得(dé)到提高,適合現場分析和(hé)在線分析。
⑤聲光可調濾光器近紅外光譜,被認為是20世紀90年代NIRS最突出的進展(zhǎn),其分光器件(jiàn)為聲光可調濾光(guāng)器,根據各向異性雙折射晶體的聲光衍射(shè)原理,采用具有較(jiào)高的聲光(guāng)品質因素和較低的聲衰(shuāi)減的雙折射晶體製成分光器件,無機械移動部件,測量速度快、精度高、準確性好,可以長時間穩定的工(gōng)作(zuò),且可以消除光路中各種材料的吸收、反(fǎn)射等幹擾。